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廢水處理工程公司經(jīng)常會(huì)對(duì)脫硫廢水COD進(jìn)行分析,當(dāng)COD數(shù)據(jù)偏高或者異常時(shí),有兩種可能:一種是脫硫廢水本身污染過(guò)大,另外一種是脫硫廢水檢測(cè)數(shù)據(jù)有虛高成分。廢水處理工程公司判定脫硫廢水COD是虛高還是本身有問(wèn)題?這就需要廢水工程公司研究一下水樣氯離子,通過(guò)實(shí)際可操作的實(shí)驗(yàn)排除氯離子的干擾,達(dá)到測(cè)量準(zhǔn)確的目的。
廢水處理工程公司將以脫硫廢水COD為例,進(jìn)行幾點(diǎn)重點(diǎn)說(shuō)明:
1、化學(xué)需氧量COD是以化學(xué)方法測(cè)量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。脫硫廢水出水和受污染的水中,能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)(一般為有機(jī)物)的氧當(dāng)量。在脫硫廢水運(yùn)行管理中,它是一個(gè)重要的而且能較快測(cè)定的有機(jī)物污染參數(shù)。
2、COD表示在強(qiáng)酸性條件下高錳酸鉀氧化一升水中有機(jī)物所需的氧量,可大致表示脫硫廢水中的有機(jī)物量。COD是指標(biāo)水體有機(jī)污染的一項(xiàng)重要指標(biāo),能夠反應(yīng)出脫硫廢水的水體污染程度。
3、嚴(yán)格來(lái)說(shuō),COD也包括了水中存在的無(wú)機(jī)性還原物質(zhì),(包括亞硝酸鹽、氯離子等)因?yàn)槊摿驈U水中有機(jī)物的數(shù)量大多多于無(wú)機(jī)物的總量,因此一般用COD來(lái)代表廢水中有機(jī)物的總量。
4、化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定,隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同,其測(cè)定值也有不同.目前應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法.高錳酸鉀法,氧化率較低,但比較簡(jiǎn)便、快速適合電廠使用。
一、異常描述
1、查閱2017年1至7月的脫硫廢水分析報(bào)告,脫硫廢水前七個(gè)月共分析了30次,COD最小值36mgO2/l,最大值259mgO2/l,超過(guò)排放標(biāo)準(zhǔn)100mg/l的有6次,20%超標(biāo)。氯離子3600-18379mg/l,平均為9378mg/l。
2、根據(jù)GB/T14420-93(鍋爐用水和冷卻水分析方法,化學(xué)耗氧量的測(cè)定,高錳酸鉀快速法)允許的氯離子要小于3000mg/l。所以脫硫廢水中氯離子對(duì)測(cè)定COD有影響。
二、異常原因分析
在COD測(cè)定的過(guò)程中酸度控制無(wú)異常,根據(jù)國(guó)標(biāo)要求用硫酸對(duì)水樣進(jìn)行酸化。當(dāng)水樣中含有大量的氯離子時(shí)氧化劑(高錳酸鉀)在反應(yīng)過(guò)程中氧化有機(jī)物的同時(shí)會(huì)氧化水樣中的氯離子生成氯氣,使得COD的測(cè)定結(jié)果偏高,給測(cè)定帶來(lái)干擾。
為此我們進(jìn)行了異常原因的驗(yàn)證:氯離子對(duì)測(cè)定COD的影響分析:
以除鹽水配制氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)定COD時(shí)測(cè)定數(shù)據(jù):
三、異常應(yīng)對(duì)措施
隨著氯離子的增加COD數(shù)據(jù)也會(huì)增加,但不是成比例的增加。所以無(wú)法按照氯離子的含量來(lái)做一定的扣減校正。經(jīng)過(guò)討論研究認(rèn)為:應(yīng)先加入沉淀劑與水樣中的氯離子生成沉淀吸取上部清液然后進(jìn)行COD的測(cè)定。與氯離子能夠產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)有:硝酸銀、硫酸銀、硝酸汞。因?yàn)橄跛峁卸?,且不容易在?shí)驗(yàn)室買到,本著以人為本的精神不考慮;通過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí)硝酸根在酸性情況下具有氧化性,會(huì)導(dǎo)致COD偏小(見(jiàn)試驗(yàn)1),所以我們下一步選用硫酸銀飽和溶液作為沉淀劑進(jìn)行試驗(yàn)(見(jiàn)試驗(yàn)2)。
因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室常用來(lái)測(cè)量氯離子的試劑是硝酸銀,硝酸銀也是我們實(shí)驗(yàn)室最常見(jiàn)的試劑,所以我們先選用硝酸銀作為沉淀劑來(lái)掩蔽氯離子后,測(cè)量COD,來(lái)判斷硝酸銀對(duì)測(cè)量COD的影響。
試驗(yàn)1:以鄰苯二甲酸氫鉀配制溶液79.1mg/l(測(cè)算的COD值為92.97mgO2/l)
在COD的測(cè)量過(guò)程中加入硝酸銀會(huì)導(dǎo)致COD測(cè)得值比真實(shí)值偏低,故不宜選擇硝酸銀作為氯離子的掩蔽劑。
試驗(yàn)2:下面我們用硫酸銀作為掩蔽劑,測(cè)量COD看硫酸銀是否對(duì)COD有影響
不同濃度硫酸銀水樣COD測(cè)定值
通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論:從以上數(shù)據(jù)中可以看出一定范圍內(nèi)硫酸銀溶液無(wú)氧化性和還原性。故可以在脫硫廢水中加入一定量的硫酸銀飽和溶液來(lái)沉淀氯離子以達(dá)到降低氯離子對(duì)COD的影響。
結(jié)論:因?yàn)橄跛岣谒嵝郧闆r下具有氧化性,會(huì)導(dǎo)致COD偏小。所以測(cè)量COD時(shí)不宜加硝酸銀來(lái)掩蔽氯離子。所以我們只要在測(cè)定脫硫廢水COD前加入硫酸銀飽和溶液使氯離子與銀離子形成氯化銀沉淀,然后取上部清液進(jìn)行COD的測(cè)定可以避免氯離子對(duì)COD測(cè)定的干擾。
水樣預(yù)處理:取4.00毫升脫硫廢水注入玻璃管內(nèi)加入2.00毫升飽和硫酸銀溶液,加蓋震蕩2分鐘,靜置10分鐘。取經(jīng)預(yù)處理過(guò)的脫硫廢水上部清液進(jìn)行分析。
四、效果評(píng)價(jià)
2017年6月到7月,現(xiàn)場(chǎng)采集脫硫廢水,同一水樣,我們用沒(méi)有經(jīng)過(guò)預(yù)處理的方法和加入飽和硫酸銀溶液掩蔽氯離子的方法做脫硫廢水的COD,對(duì)比如下:?jiǎn)挝籱g/l
通過(guò)平行試驗(yàn)可以看出,相同的脫硫廢水在加入飽和硫酸銀溶液掩蔽氯離子后,COD的測(cè)得值要明顯減少很多,可以判斷出以前脫硫廢水COD存在虛高的情況。
脫硫廢水水樣COD異常,會(huì)用傳統(tǒng)的滴定水樣來(lái)進(jìn)行測(cè)定。脫硫廢水處理工藝已經(jīng)實(shí)現(xiàn)零排放,能否有效的解決脫硫廢水的工藝問(wèn)題,是廢水處理工程公司研發(fā)的重點(diǎn)。安峰環(huán)保在脫硫廢水處理工藝中申請(qǐng)多項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專利,在運(yùn)行費(fèi)用和成本上都有較大的改進(jìn)。安峰環(huán)保廢水處理項(xiàng)目比較多,歡迎廣大客戶來(lái)電咨詢: