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印染廢水處理零排放可以實(shí)現(xiàn)再次回用效果,常用處理工藝有吸附處理、膜分離和高級(jí)氧化法等。印染廢水整體COD偏高,廢水總量占到工業(yè)用水35%,印染廢水處理如果再次回用,可以給企業(yè)節(jié)省較一筆用水費(fèi)用,市場(chǎng)對(duì)印染廢水處理利用率卻不到10%,這也給印染廢水回用帶來(lái)更多的可能性。
印染廢水深度處理技術(shù)
1吸附處理技術(shù)
將廢水通過(guò)由吸附劑組成的濾床,污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)表面上或被過(guò)濾除去?;钚蕴渴怯∪緩U水深度處理中最常用的吸附劑,其微孔多,比表面積可高達(dá)500~600m2/g,具有很強(qiáng)的吸附脫色性能,特別適合相對(duì)分子質(zhì)量小于400的水溶性染料的脫色吸附。但活性炭對(duì)疏水性染料吸附效果較差,其再生也比較復(fù)雜且費(fèi)用昂貴,限制了吸附法在印染廢水深度處理中的應(yīng)用。天然礦物如高嶺土、硅藻土、活性白土以及煤粉等也具有較高的吸附性能,在印染廢水的深度處理中也有使用。
另外,李蒙英等〔2〕研究了利用青霉菌對(duì)印染廢水進(jìn)行吸附處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn):其對(duì)黑色和紅色染浴廢水的色度具有較好的處理效果,去除率達(dá)到了98.0%和74.5%,為吸附法的發(fā)展提供了新的選擇。吸附法雖然見(jiàn)效快,但是使用后的吸附劑再生比較困難,如果不進(jìn)行回收再生則容易產(chǎn)生二次污染。因此,研發(fā)新型高效且易再生的吸附劑是當(dāng)前吸附方法的研究發(fā)展方向。
2膜分離技術(shù)
膜對(duì)不同物質(zhì)具有透過(guò)性差異,膜分離技術(shù)就是利用膜的這種特性,在一定的傳質(zhì)推動(dòng)力下,對(duì)混合物進(jìn)行分離的方法。印染廢水深度處理所用的膜分離技術(shù)主要有微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)。MF和UF常作為NF和RO的預(yù)處理;UF能分離大分子有機(jī)物、膠體、懸浮固體;NF能實(shí)現(xiàn)脫鹽與濃縮的同時(shí)進(jìn)行;RO能去除可溶性金屬鹽、有機(jī)物、膠粒等并截留所有離子。阮慧敏等〔3〕采用UF+RO工藝對(duì)浙江某印染廠廢水生化處理后的出水進(jìn)行處理,膜系統(tǒng)進(jìn)水COD100~350mg/L,色度180倍,電導(dǎo)率800~1350μS/cm。膜系統(tǒng)處理后出水COD<10mg/L,色度1~2倍,電導(dǎo)率<30μS/cm。XujieLu等〔4〕采用生物濾池結(jié)合膜分離的方法,當(dāng)進(jìn)水COD為150~450mg/L時(shí),出水COD降到50mg/L以下,去除率高達(dá)91%,且色度、濁度、鐵錳濃度的去除效果都非常好。
膜分離技術(shù)的優(yōu)勢(shì)為:其不僅能去除水中殘余的有機(jī)物,降低色度,還能脫除無(wú)機(jī)鹽類,防止系統(tǒng)中無(wú)機(jī)鹽的積累,是印染廢水深度處理中極具前景的一項(xiàng)技術(shù)。然而,膜處理工藝的成本較高,且膜組件易被污染而縮短其使用壽命。只有通過(guò)控制并降低膜污染來(lái)延長(zhǎng)膜壽命,從而降低成本,膜分離技術(shù)在印染廢水深度處理中才會(huì)得到更加廣泛的應(yīng)用。
3高級(jí)氧化深度處理技術(shù)
?。?)化學(xué)氧化技術(shù)。在印染廢水深度處理中,O3和Fenton試劑是比較常用的氧化劑。O3具有較強(qiáng)的脫色作用,雖然對(duì)COD的去除效果很小,但是可以改變廢水的B/C,從而提高廢水的可生化性。盧寧川等〔5〕采用O3氧化對(duì)印染廢水進(jìn)行處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn):COD的去除率為72%,而色度降低了94%。郭召海等〔6〕研究了O3對(duì)色度去除和B/C的影響,發(fā)現(xiàn)臭氧的投加量為15mg/L左右時(shí),色度的去除率可以達(dá)到70%,B/C也提高了一倍多。O3氧化的主要優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單緊湊、占地面積小、容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制;主要缺點(diǎn)是處理成本高,不適合大流量廢水的處理。
Fenton試劑是由H2O2和Fe2+復(fù)合而成的氧化劑,在酸性條件下產(chǎn)生的·OH具有極強(qiáng)的氧化作用,特別適合處理成分比較復(fù)雜的染料廢水。姜興華等〔7〕利用Fenton試劑對(duì)印染廢水進(jìn)行深度處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn):pH2~3,H2O2用量3.2mL/L,鐵炭體積比1∶1,反應(yīng)時(shí)間90min時(shí),出水COD去除90%以上,色度降低99%,鹽度降低64%,回用水水質(zhì)指標(biāo)均達(dá)到了回用要求。史紅香等〔8〕也對(duì)Fenton試劑處理印染廢水進(jìn)行了研究,獲得了類似的結(jié)果。Fenton氧化對(duì)COD和色度具有較強(qiáng)的去除能力,但是鐵離子的存在可能會(huì)影響水的顏色,而且反應(yīng)的pH較低,可能對(duì)其他處理工序有影響。
?。?)光催化氧化技術(shù)。利用強(qiáng)氧化劑在UV輻射下產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化能力的·OH來(lái)處理廢水,具有低能耗、無(wú)二次污染、氧化徹底等優(yōu)點(diǎn),最常用的有UV/Fenton、UV/O3、UV/H2O2等。光催化研究較多的還有以光敏化半導(dǎo)體為催化劑,其中TiO2光催化劑應(yīng)用最廣,且處理效果最好。TiO2在光輻射下,其價(jià)帶上會(huì)產(chǎn)生電子空穴(h+)對(duì),TiO2表面吸附的有機(jī)物被具有強(qiáng)氧化性的h+活化、氧化而降解。馮麗娜等〔9〕采用了TiO2/活性炭負(fù)載體系對(duì)某印染廠的二級(jí)處理出水進(jìn)行處理,進(jìn)水COD在300mg/L左右,在最佳反應(yīng)條件下,出水COD降到50mg/L,色度降為2倍,研究表明:利用活性炭的吸附性能,有助于解決TiO2的流失、分離和回收問(wèn)題,提高光催化劑的處理效果。但廢水本身的透光性和光利用率制約著光催化技術(shù)在廢水處理工業(yè)中的應(yīng)用。
?。?)電化學(xué)氧化技術(shù)。在外加電場(chǎng)作用下,在特定反應(yīng)器內(nèi),通過(guò)一定化學(xué)反應(yīng)、電化學(xué)過(guò)程或物理過(guò)程,產(chǎn)生大量的自由基,利用自由基的強(qiáng)氧化性對(duì)廢水中的污染物進(jìn)行降解的過(guò)程。電化學(xué)技術(shù)具有易控制、無(wú)污染或少污染、高度靈活等特點(diǎn)。
M.Kennedy〔10〕指出電化學(xué)方法對(duì)印染廢水的脫色非常有效,當(dāng)電化學(xué)反應(yīng)器中廢水主流區(qū)Fe2+質(zhì)量濃度為200~500mg/L時(shí),色度去除率達(dá)到90%~98%,COD和BOD去除率分別達(dá)到50%和70%。但這種可溶性電極氧化法的電極消耗過(guò)大,故新型電極的開(kāi)發(fā)就成為研究的熱點(diǎn)之一。賈金平等〔11〕利用活性炭纖維與鐵的復(fù)合電極降解多種模擬印染廢水,取得了較好的結(jié)果。雷陽(yáng)明等〔12〕以PbO2/Ti為陽(yáng)極處理模擬印染廢水,色度和COD去除率最高可達(dá)99.5%和78.6%。
4高效生物處理技術(shù)
印染廢水二級(jí)出水污染物可生化性不高,生物降解有一定難度,生物法的重點(diǎn)在于開(kāi)發(fā)強(qiáng)化生物技術(shù)的新型生物反應(yīng)器,以進(jìn)一步去除COD和色度。
?。?)曝氣生物濾池(BAF)。印染廢水經(jīng)二級(jí)生化處理后,水中COD及BOD相對(duì)較低,曝氣生物濾池填料上生長(zhǎng)的貧營(yíng)養(yǎng)微生物如假單胞菌、芽孢桿菌等,比表面積較大,對(duì)廢水中的有機(jī)物有較強(qiáng)的親和力。周鋒〔13〕研究了BAF處理印染廢水的二級(jí)出水,水解酸化+好氧工藝后增加BAF深度處理工藝,當(dāng)進(jìn)水COD<200mg/L,水力負(fù)荷1.0~2.0m3/(m2·h),氣水比為(2~3)∶1時(shí),出水COD去除率在50%以上,達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。曝氣生物濾池中生物濃度和有機(jī)負(fù)荷高,處理效果穩(wěn)定,出水水質(zhì)好。濾池中的濾料粒徑越小處理效果越好,但是小粒徑又會(huì)使工作周期變短,濾料不易清洗,相應(yīng)的反沖洗水量也會(huì)增加。因此選用合適的濾料粒徑是充分發(fā)揮曝氣生物濾池功能的關(guān)鍵。
?。?)移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器(MBBR)。MBBR是一種新型的生物膜反應(yīng)器。微生物在反應(yīng)器內(nèi)的填料上富集,填料懸浮于反應(yīng)器內(nèi)并隨著混合液流動(dòng),因此氣、水、填料三者能夠在反應(yīng)器內(nèi)充分接觸,氧的利用率和有機(jī)污染物的傳質(zhì)效率高,且生物膜的活性較高,老化的生物膜易從填料表面脫落。MBBR還具有不需要反沖洗、抗沖擊負(fù)荷強(qiáng)、出水水質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)〔14〕。
目前關(guān)于用MBBR工藝處理印染廢水的研究不多?;籼颐贰?5〕發(fā)現(xiàn)MBBR深度處理印染廢水時(shí)對(duì)COD及氨氮兩項(xiàng)指標(biāo)有良好的去除效果。進(jìn)水COD由200mg/L左右降到50mg/L以下,氨氮由10mg/L降到2mg/L以下,但色度去除率僅為25%。
印染廢水中有機(jī)污染物品種較多,生物填料上的多菌種體系有較大的降解能力,所以MBBR作為深度處理工藝對(duì)有機(jī)物濃度較低的二級(jí)生化處理出水具有很大的優(yōu)勢(shì)。未來(lái)可以將MBBR在印染廢水深度處理中的研究和應(yīng)用作為一個(gè)發(fā)展方向。
?。?)膜生物反應(yīng)器(MBR)。膜生物反應(yīng)器集膜分離與生物降解于一體,可去除廢水中大部分殘余的COD、色度和所有的SS。而后通過(guò)NF(RO)工藝進(jìn)一步處理,去除大部分鹽度,出水水質(zhì)一般能達(dá)到回用水要求。戴舒等〔16〕以回用為目的,采用由好氧反應(yīng)器和超濾膜組成外置式MBR結(jié)合納濾膜處理印染廢水,結(jié)果表明:系統(tǒng)COD、色度和濁度的去除率均達(dá)到99%,電導(dǎo)率去除率97%。P.Schoeberl等〔17〕先采用MBR和NF結(jié)合處理印染廢水,出水水質(zhì)全部滿足回用水指標(biāo),但是考慮到技術(shù)難度和高額的經(jīng)濟(jì)成本,而后用UF代替NF同樣取得較好的效果。MBR的優(yōu)點(diǎn)在于工藝流程短、占地面積少、出水水質(zhì)穩(wěn)定;缺點(diǎn)和膜分離技術(shù)類似,主要是膜污染導(dǎo)致的膜壽命短、成本高和電耗高。
印染廢水處理率不成五成,可見(jiàn)印染行業(yè)對(duì)廢水處理并沒(méi)有足夠的認(rèn)識(shí)。我國(guó)印染廢水面臨分散式、難集中管理的特點(diǎn),對(duì)于小型的印染企業(yè)很難對(duì)廢水深度處理,而大型企業(yè)對(duì)于印染廢水處理工藝尚不能實(shí)現(xiàn)集中處理回用效果。給印染廢水處理零排放效果推進(jìn)也進(jìn)來(lái)一定的難度。